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C5石油樹(shù)脂在路標(biāo)涂料中的耐候性提升研究


路標(biāo)涂料作為道路交通安全的關(guān)鍵基礎(chǔ)設(shè)施材料,需長(zhǎng)期暴露于戶外復(fù)雜環(huán)境中,承受紫外線輻射、高低溫循環(huán)、雨水沖刷、酸堿侵蝕及機(jī)械磨損等多重考驗(yàn),其耐候性直接決定了道路標(biāo)識(shí)的清晰度、使用壽命與行車安全性。C5石油樹(shù)脂作為路標(biāo)涂料中的核心成膜助劑與黏結(jié)增強(qiáng)劑,其結(jié)構(gòu)特性與改性工藝對(duì)涂料整體耐候性能的提升具有關(guān)鍵作用,相關(guān)研究主要圍繞樹(shù)脂結(jié)構(gòu)優(yōu)化、改性技術(shù)創(chuàng)新及復(fù)配體系設(shè)計(jì)展開(kāi)。

一、對(duì)路標(biāo)涂料耐候性的作用機(jī)制

C5石油樹(shù)脂是由石油裂解副產(chǎn)物C5餾分(主要含異戊二烯、環(huán)戊二烯、間戊二烯等不飽和烯烴)經(jīng)催化聚合而成的低分子量熱塑性樹(shù)脂,其在路標(biāo)涂料中的耐候性貢獻(xiàn)主要通過(guò)以下機(jī)制實(shí)現(xiàn):

C5石油樹(shù)脂具有適宜的軟化點(diǎn)(通常在80-120℃)與良好的相容性,能與涂料中的基料(如丙烯酸樹(shù)脂、氯化橡膠)、顏填料(如鈦白粉、玻璃微珠)形成均勻穩(wěn)定的連續(xù)相,減少涂層內(nèi)部因組分相容性差產(chǎn)生的微觀空隙,降低水分、氧氣及腐蝕性介質(zhì)的滲透通道,從結(jié)構(gòu)層面提升涂層的抗?jié)B透能力,延緩?fù)繉拥乃馀c氧化老化。

其次,C5石油樹(shù)脂分子鏈中含有的不飽和雙鍵數(shù)量與分布,是影響其耐候性的核心因素。未改性的C5石油樹(shù)脂因殘留一定量的不飽和雙鍵,在紫外線照射下易發(fā)生斷鏈、交聯(lián)或氧化反應(yīng),導(dǎo)致樹(shù)脂黃變、脆化,進(jìn)而引發(fā)涂層開(kāi)裂、脫落,因此,通過(guò)調(diào)控聚合工藝減少雙鍵殘留,或通過(guò)后續(xù)改性封閉雙鍵,成為提升C5石油樹(shù)脂耐候性的關(guān)鍵方向。

此外,C5石油樹(shù)脂的極性與黏結(jié)性能可增強(qiáng)涂料與基體(瀝青路面、水泥路面)的附著力,減少因冷熱循環(huán)導(dǎo)致的涂層與基體間的熱脹冷縮差異,降低涂層起皺、剝落的風(fēng)險(xiǎn),間接延長(zhǎng)涂層在戶外環(huán)境中的穩(wěn)定服役周期。

二、改性技術(shù)對(duì)路標(biāo)涂料耐候性的提升路徑

針對(duì)未改性C5石油樹(shù)脂耐候性不足的問(wèn)題,當(dāng)前研究主要通過(guò)化學(xué)改性與物理改性兩種路徑優(yōu)化其性能,進(jìn)而提升路標(biāo)涂料的耐候性:

(一)化學(xué)改性:從分子結(jié)構(gòu)層面增強(qiáng)抗老化能力

化學(xué)改性通過(guò)改變C5石油樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu),減少不飽和鍵含量、引入抗老化官能團(tuán)或提升分子鏈穩(wěn)定性,是提升耐候性的根本手段。常見(jiàn)的化學(xué)改性方向包括:

加氫改性:這是目前應(yīng)用十分廣泛且效果顯著的改性技術(shù)。通過(guò)催化加氫反應(yīng),將C5石油樹(shù)脂分子鏈中的不飽和雙鍵轉(zhuǎn)化為單鍵,顯著降低樹(shù)脂的不飽和程度。加氫后的C5石油樹(shù)脂分子鏈穩(wěn)定性大幅提升,對(duì)紫外線的吸收能力減弱,不易發(fā)生氧化降解或黃變,同時(shí)保持了原有的相容性與黏結(jié)性能。將加氫C5石油樹(shù)脂應(yīng)用于路標(biāo)涂料中,可使涂層的抗紫外線老化時(shí)間延長(zhǎng)30%-50%,且能有效抑制涂層在高溫環(huán)境下的軟化變形與低溫環(huán)境下的脆裂。

接枝改性:通過(guò)引入具有抗老化功能的單體(如馬來(lái)酸酐、丙烯酸酯類單體)與C5石油樹(shù)脂分子鏈發(fā)生接枝反應(yīng),在樹(shù)脂分子中引入極性官能團(tuán)或抗氧基團(tuán),例如,馬來(lái)酸酐接枝改性后的C5石油樹(shù)脂,其極性增強(qiáng),與涂料中顏填料的結(jié)合力提升,減少顏填料的遷移與析出;同時(shí),接枝后的樹(shù)脂分子鏈抗自由基攻擊能力增強(qiáng),可延緩?fù)繉釉谟晁疀_刷與酸堿侵蝕下的降解速度,提升涂層的耐水、耐酸堿性。

共聚改性:在C5餾分聚合過(guò)程中,引入少量具有優(yōu)異耐候性的共聚單體(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯或乙烯基三甲氧基硅烷),通過(guò)調(diào)節(jié)共聚單體的比例,調(diào)控樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)與性能,例如,引入硅氧烷類單體共聚后,C5石油樹(shù)脂分子鏈中會(huì)引入Si-O鍵,其鍵能高于C-C鍵,可提升樹(shù)脂的耐高溫性與抗紫外線能力,同時(shí)硅氧烷基團(tuán)的疏水性可增強(qiáng)涂層的防水性能,減少雨水對(duì)涂層的滲透破壞。

(二)物理改性:通過(guò)復(fù)配體系優(yōu)化提升整體耐候性

物理改性不改變C5石油樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu),而是通過(guò)與其他耐候性材料復(fù)配,利用組分間的協(xié)同作用提升路標(biāo)涂料的耐候性能,具有工藝簡(jiǎn)單、成本可控的優(yōu)勢(shì):

與抗老化助劑復(fù)配:將C5石油樹(shù)脂與紫外線吸收劑(如苯并三唑類、二苯甲酮類)、抗氧劑(如受阻酚類、亞磷酸酯類)或光穩(wěn)定劑(如受阻胺類)復(fù)配使用。紫外線吸收劑可優(yōu)先吸收紫外線能量,減少紫外線對(duì)C5石油樹(shù)脂分子鏈的破壞;抗氧劑能抑制樹(shù)脂氧化降解過(guò)程中產(chǎn)生的自由基,延緩樹(shù)脂脆化;光穩(wěn)定劑則可捕獲自由基并分解氫過(guò)氧化物,進(jìn)一步延長(zhǎng)涂層的抗老化壽命。研究表明,當(dāng)C5石油樹(shù)脂與復(fù)合型抗老化助劑(如紫外線吸收劑UV-327與抗氧劑10101:1復(fù)配)協(xié)同使用時(shí),路標(biāo)涂料的耐人工加速老化時(shí)間可從500h提升至800h以上,涂層的色差變化率降低40%以上。

與高性能樹(shù)脂共混:將C5石油樹(shù)脂與耐候性優(yōu)異的高分子樹(shù)脂(如氟碳樹(shù)脂、聚硅氧烷樹(shù)脂)共混,利用高性能樹(shù)脂的耐候性優(yōu)勢(shì)彌補(bǔ)其不足,例如,C5石油樹(shù)脂與氟碳樹(shù)脂共混后,氟碳樹(shù)脂分子中的C-F鍵能高、穩(wěn)定性強(qiáng),可在涂層表面形成致密的保護(hù)膜,阻擋紫外線、水分與氧氣的侵入;同時(shí),C5石油樹(shù)脂的良好相容性可改善氟碳樹(shù)脂的成膜性與黏結(jié)性,避免共混體系出現(xiàn)相分離。這種共混體系應(yīng)用于路標(biāo)涂料中,既能保證涂層的耐候性,又能降低成本(相較于純氟碳涂料,成本可降低20%-30%)。

三、C5石油樹(shù)脂基路標(biāo)涂料耐候性的評(píng)價(jià)方法

為精準(zhǔn)評(píng)估C5石油樹(shù)脂改性對(duì)路標(biāo)涂料耐候性的提升效果,需通過(guò)模擬戶外環(huán)境的加速老化試驗(yàn)與實(shí)際戶外暴露試驗(yàn),結(jié)合多項(xiàng)性能指標(biāo)進(jìn)行綜合評(píng)價(jià):

(一)加速老化試驗(yàn):快速模擬長(zhǎng)期戶外環(huán)境影響

加速老化試驗(yàn)通過(guò)強(qiáng)化紫外線、溫度、濕度等老化因素,在短時(shí)間內(nèi)模擬涂層在戶外數(shù)年的老化過(guò)程,是實(shí)驗(yàn)室階段評(píng)價(jià)耐候性的核心方法。常用的試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)包括GB/T 1865-2009《色漆和清漆 人工氣候老化和人工輻射暴露》(等效采用ISO 11341)、ASTM G154《非金屬材料紫外線(UV)暴露標(biāo)準(zhǔn)實(shí)踐》等。試驗(yàn)過(guò)程中,通過(guò)氙燈或紫外燈模擬陽(yáng)光輻射,控制溫度(通常為40-60℃)與相對(duì)濕度(50%-70%),并定期噴水模擬雨水沖刷。

試驗(yàn)后主要檢測(cè)指標(biāo)包括:

外觀變化:觀察涂層是否出現(xiàn)開(kāi)裂、剝落、起皺、粉化或黃變等現(xiàn)象,通過(guò)目視評(píng)級(jí)或圖像分析量化外觀損傷程度。

光學(xué)性能變化:路標(biāo)涂料的反光性能直接影響夜間行車安全,需檢測(cè)老化后涂層的逆反射系數(shù)(依據(jù)GB/T 24725-2020《路面標(biāo)線用玻璃珠》),評(píng)估反光能力的衰減情況;同時(shí),通過(guò)色差儀測(cè)定涂層的色差(ΔE),反映樹(shù)脂黃變或顏填料褪色對(duì)涂層外觀清晰度的影響。

力學(xué)性能變化:測(cè)試涂層的附著力(劃格法或拉開(kāi)法)、柔韌性(彎曲試驗(yàn))與硬度(鉛筆硬度法),判斷老化過(guò)程中樹(shù)脂的脆化、交聯(lián)或降解是否導(dǎo)致涂層力學(xué)性能下降,例如附著力下降會(huì)增加涂層剝落的風(fēng)險(xiǎn),柔韌性降低則會(huì)導(dǎo)致涂層在低溫下易開(kāi)裂。

(二)戶外暴露試驗(yàn):驗(yàn)證實(shí)際應(yīng)用場(chǎng)景下的耐候性

戶外暴露試驗(yàn)是將涂覆好的樣板放置于典型氣候區(qū)域(如熱帶、亞熱帶、溫帶或高原地區(qū)),長(zhǎng)期暴露于自然環(huán)境中,真實(shí)反映涂層在實(shí)際應(yīng)用場(chǎng)景下的耐候性能。常用的暴露站點(diǎn)包括海南(高溫高濕強(qiáng)紫外線)、青海(高海拔強(qiáng)紫外線)、黑龍江(低溫嚴(yán)寒)等,暴露時(shí)間通常為1-3年。

試驗(yàn)過(guò)程中,定期(如每3個(gè)月、6個(gè)月、12個(gè)月)檢測(cè)涂層的外觀、逆反射系數(shù)、附著力等指標(biāo),與加速老化試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,校正加速老化試驗(yàn)的模擬準(zhǔn)確性,同時(shí)為C5石油樹(shù)脂的改性方向與涂料配方優(yōu)化提供實(shí)際應(yīng)用數(shù)據(jù)支撐,例如,在海南暴露1年的C5石油樹(shù)脂基路標(biāo)涂料,若未改性樹(shù)脂涂層的逆反射系數(shù)衰減率達(dá)60%,而加氫改性樹(shù)脂涂層的衰減率僅為 25%,則可驗(yàn)證加氫改性對(duì)耐候性的顯著提升效果。

四、研究趨勢(shì)與挑戰(zhàn)

當(dāng)前,C5石油樹(shù)脂在路標(biāo)涂料耐候性提升領(lǐng)域的研究,正朝著“綠色化、高性能化、功能一體化”方向發(fā)展:一方面,隨著環(huán)保法規(guī)的收緊,低VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物)、無(wú)重金屬的C5石油樹(shù)脂改性技術(shù)成為研究熱點(diǎn),例如水性C5石油樹(shù)脂的開(kāi)發(fā),可減少溶劑型涂料對(duì)環(huán)境的污染,同時(shí)需保證水性樹(shù)脂的耐候性與成膜性能;另一方面,功能性改性成為新方向,如在C5石油樹(shù)脂中引入自修復(fù)官能團(tuán),使涂層在出現(xiàn)微裂紋時(shí)能自主修復(fù),延長(zhǎng)使用壽命;或與光催化材料(如 TiO₂)復(fù)配,賦予涂層自清潔功能,減少灰塵、油污對(duì)涂層反光性能的影響。

同時(shí),研究仍面臨一些挑戰(zhàn):一是如何在提升C5石油樹(shù)脂耐候性的同時(shí),兼顧其與涂料其他組分的相容性及涂料的施工性能(如干燥速度、流平性),避免因改性導(dǎo)致涂料施工難度增加;二是加速老化試驗(yàn)與戶外暴露試驗(yàn)結(jié)果的關(guān)聯(lián)性仍需進(jìn)一步優(yōu)化,部分改性樹(shù)脂在加速老化試驗(yàn)中表現(xiàn)優(yōu)異,但在實(shí)際戶外環(huán)境中因氣候復(fù)雜性(如晝夜溫差、酸雨)導(dǎo)致耐候性衰減速度快于預(yù)期,需建立更精準(zhǔn)的加速老化模擬模型;三是低成本與高性能的平衡,例如加氫改性雖能顯著提升耐候性,但加氫工藝的設(shè)備投資與能耗較高,如何降低改性成本,推動(dòng)高性能C5石油樹(shù)脂在路標(biāo)涂料中的大規(guī)模應(yīng)用,仍是行業(yè)需解決的關(guān)鍵問(wèn)題。

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