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加氫石油樹脂對(duì)丁基橡膠內(nèi)胎氣密性的改善效果


丁基橡膠(IIR)憑借其分子鏈高度飽和、側(cè)甲基密集排列的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),成為制備輪胎內(nèi)胎的核心基材 —— 其分子鏈運(yùn)動(dòng)受阻,氣體分子難以穿透聚合物網(wǎng)絡(luò),天然具備優(yōu)異的氣密性。但在實(shí)際應(yīng)用中,純丁基橡膠內(nèi)胎仍存在氣體滲透速率偏高、長(zhǎng)期使用后氣密性衰減等問題,難以完全滿足新能源汽車、高端商用車對(duì)低滾阻、長(zhǎng)續(xù)航的嚴(yán)苛需求。加氫石油樹脂作為一種低分子量、高相容性的功能性添加劑,通過(guò)物理共混與化學(xué)作用協(xié)同調(diào)控丁基橡膠的微觀結(jié)構(gòu),成為提升其內(nèi)胎氣密性的關(guān)鍵技術(shù)路徑。

從作用機(jī)制來(lái)看,加氫石油樹脂對(duì)丁基橡膠內(nèi)胎氣密性的改善,核心在于“填充致密化”與“界面補(bǔ)強(qiáng)”的雙重效應(yīng)。一方面,加氫石油樹脂的分子結(jié)構(gòu)中不含不飽和雙鍵,與丁基橡膠的飽和鏈段具有良好的熱力學(xué)相容性,共混后能均勻分散于丁基橡膠的橡膠相基質(zhì)中,如同在聚合物網(wǎng)絡(luò)的“孔隙”中填充“分子級(jí)填料”,這填充作用會(huì)顯著壓縮氣體分子在橡膠內(nèi)部的滲透通道,迫使氣體分子需繞過(guò)樹脂分子才能擴(kuò)散,延長(zhǎng)了滲透路徑;同時(shí),樹脂分子與丁基橡膠分子鏈間通過(guò)范德華力形成弱相互作用,限制了橡膠分子鏈的熱運(yùn)動(dòng),減少了因分子鏈蠕動(dòng)產(chǎn)生的瞬時(shí)微空隙,進(jìn)一步降低了氣體滲透的“通道密度”。無(wú)論是氧氣、氮?dú)獾瓤諝饨M分,還是輪胎內(nèi)充注的惰性氣體(如氬氣),其滲透系數(shù)均會(huì)隨加氫石油樹脂用量的增加呈現(xiàn)先快速下降、后趨于平緩的變化趨勢(shì),通常在樹脂用量為橡膠質(zhì)量的10%-15%時(shí),氣密性提升效果達(dá)到至優(yōu)。

另一方面,加氫石油樹脂的加入能優(yōu)化丁基橡膠的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),增強(qiáng)內(nèi)胎在動(dòng)態(tài)服役過(guò)程中的尺寸穩(wěn)定性,間接保障長(zhǎng)期氣密性。丁基橡膠在硫化過(guò)程中,加氫石油樹脂的極性基團(tuán)(如少量殘留的羥基、酯基)可與橡膠分子鏈上的活性位點(diǎn)發(fā)生微弱相互作用,促進(jìn)交聯(lián)點(diǎn)的均勻分布,減少局部交聯(lián)密度過(guò)低的“薄弱區(qū)域”—— 這類區(qū)域往往是氣體滲透的主要通道。同時(shí),加氫石油樹脂自身具有一定的剛性,能在橡膠基質(zhì)中形成“剛性支撐點(diǎn)”,抑制內(nèi)胎在反復(fù)充氣、放氣或行駛顛簸過(guò)程中產(chǎn)生的過(guò)度形變,避免因聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)破壞導(dǎo)致的氣密性衰減。此外,對(duì)于丁基橡膠常見的“冷流性”問題(即長(zhǎng)期受壓后發(fā)生緩慢形變),加氫石油樹脂可通過(guò)提升橡膠的定伸應(yīng)力,減少內(nèi)胎與輪輞貼合處的縫隙,進(jìn)一步降低氣體泄漏風(fēng)險(xiǎn)。

在實(shí)際應(yīng)用中,加氫石油樹脂的性能參數(shù)對(duì)氣密性改善效果具有顯著影響。先是氫化度,高氫化度的樹脂分子結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定,與丁基橡膠的相容性更強(qiáng),能更均勻地分散于橡膠基質(zhì)中,避免因相分離形成的“微孔洞”;而低氫化度樹脂因殘留雙鍵,可能與橡膠硫化體系發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),反而影響交聯(lián)結(jié)構(gòu),降低氣密性提升效果。其次是軟化點(diǎn),軟化點(diǎn)過(guò)高的樹脂在橡膠加工過(guò)程中難以充分熔融分散,易形成團(tuán)聚顆粒,成為氣體滲透的“shortcut”;軟化點(diǎn)過(guò)低則可能導(dǎo)致內(nèi)胎在高溫環(huán)境下(如夏季行駛時(shí)輪胎內(nèi)部溫度升高)出現(xiàn)樹脂遷移,使局部橡膠基質(zhì)失去填充支撐,導(dǎo)致氣密性下降。通常而言,選擇氫化度≥90%、軟化點(diǎn)在80-120℃范圍內(nèi)的加氫石油樹脂,既能兼顧加工分散性,又能實(shí)現(xiàn)對(duì)丁基橡膠內(nèi)胎氣密性的高效改善。

對(duì)比傳統(tǒng)的氣密性改善手段(如添加炭黑、白炭黑等無(wú)機(jī)填料),加氫石油樹脂具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。無(wú)機(jī)填料需通過(guò)高比例添加(通常為橡膠質(zhì)量的30%-50%)才能顯著提升氣密性,但會(huì)導(dǎo)致橡膠的彈性、耐寒性下降,增加內(nèi)胎的加工難度;而加氫石油樹脂在低添加量(10%-20%)下即可實(shí)現(xiàn)同等甚至更優(yōu)的氣密性提升效果,且對(duì)丁基橡膠的力學(xué)性能(如拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率)影響較小,能更好地保留內(nèi)胎所需的柔韌性和耐疲勞性。此外,加氫石油樹脂的加入還能改善丁基橡膠的加工流動(dòng)性,降低混煉、擠出過(guò)程中的能耗,提升生產(chǎn)效率。

然而,加氫石油樹脂在應(yīng)用中也需注意潛在問題。若樹脂與丁基橡膠的相容性控制不當(dāng)(如樹脂分子量分布過(guò)寬),長(zhǎng)期使用可能出現(xiàn)樹脂析出,在橡膠表面形成“噴霜”現(xiàn)象,雖不直接導(dǎo)致氣密性急劇下降,但會(huì)影響內(nèi)胎與輪輞的貼合性;同時(shí),樹脂的加入可能略微提升橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,需通過(guò)調(diào)整配方(如搭配少量增塑劑)平衡氣密性與低溫彈性??傮w而言,通過(guò)合理選擇加氫石油樹脂的類型、控制添加量及優(yōu)化加工工藝,可有效實(shí)現(xiàn)丁基橡膠內(nèi)胎氣密性的提升,為高性能輪胎內(nèi)胎的研發(fā)提供可靠的技術(shù)支撐。

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