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加氫石油樹(shù)脂在UV光固化涂料中的流平性優(yōu)化


UV光固化涂料因固化速度快、能耗低、VOC 排放少等優(yōu)勢(shì),廣泛應(yīng)用于家具、電子、汽車等領(lǐng)域,但其施工過(guò)程中易因“流平不足”出現(xiàn)橘皮、縮孔、刷痕等缺陷,嚴(yán)重影響涂層外觀與性能。流平性的核心是涂料在基材表面鋪展、流動(dòng)并消除表面不規(guī)則的能力,依賴涂料的黏度特性、表面張力及成膜過(guò)程中的流動(dòng)性調(diào)控。加氫石油樹(shù)脂Hydrogenated Petroleumresin,HPR)作為一種低分子量、高相容性的熱塑性樹(shù)脂,可通過(guò)“黏度調(diào)節(jié)”“表面張力匹配”“成膜過(guò)程流動(dòng)性調(diào)控”三重機(jī)制,優(yōu)化UV光固化涂料的流平性,同時(shí)兼顧涂層的硬度、附著力等關(guān)鍵性能,成為解決UV涂料流平缺陷的重要功能助劑。本文從UV光固化涂料流平性的影響因素切入,系統(tǒng)剖析HPR的優(yōu)化機(jī)制,結(jié)合應(yīng)用參數(shù)確定適宜的使用方案,為高性能UV涂料的配方設(shè)計(jì)提供理論支撐。

一、UV光固化涂料流平性的核心影響因素

UV光固化涂料的流平過(guò)程分為“濕膜流動(dòng)期”與“固化定型期”:濕膜流動(dòng)期需涂料具備適宜的流動(dòng)性,消除施工產(chǎn)生的表面紋理;固化定型期需涂料在流平完成后快速固化,避免過(guò)度流動(dòng)導(dǎo)致流掛。流平性不足的本質(zhì)是“流動(dòng)動(dòng)力無(wú)法平衡阻力”,核心影響因素包括三方面:

(一)涂料黏度與黏度隨時(shí)間的變化

黏度是涂料流動(dòng)的核心阻力 —— 黏度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致涂料難以鋪展,無(wú)法消除刷痕;黏度過(guò)低則易導(dǎo)致流掛,且濕膜在固化前過(guò)度流動(dòng)可能產(chǎn)生新的表面不規(guī)則。更關(guān)鍵的是,UV涂料在施工后(暴露于UV光前)會(huì)因“預(yù)聚體與單體的輕微聚合”“溶劑揮發(fā)(若含活性稀釋劑)”導(dǎo)致黏度隨時(shí)間上升,若黏度上升過(guò)快,會(huì)壓縮濕膜流動(dòng)時(shí)間,流平不充分;若上升過(guò)慢,則可能錯(cuò)過(guò)良好的固化窗口,引發(fā)流掛。

(二)涂料與基材的表面張力匹配

表面張力差是涂料鋪展的動(dòng)力 —— 當(dāng)涂料表面張力低于基材表面張力時(shí),涂料易在基材表面自發(fā)鋪展(鋪展系數(shù)>0);反之則易收縮形成縮孔或針孔。UV涂料的表面張力主要由預(yù)聚體(如環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯)與活性稀釋劑(如 TMPTAHEA)決定,多數(shù)預(yù)聚體表面張力較高(35-45 mN/m),而木材、塑料等基材表面張力較低(25-30mN/m),表面張力不匹配易導(dǎo)致流平缺陷。

(三)成膜過(guò)程的流動(dòng)性保留

UV涂料的固化速度極快(通常幾秒至幾十秒),流平需在固化前完成 —— 若涂料在濕膜階段流動(dòng)性不足(如預(yù)聚體交聯(lián)度高、分子鏈剛性強(qiáng)),或固化引發(fā)速度過(guò)快,會(huì)導(dǎo)致濕膜未充分流平即定型,表面缺陷被固化保留。此外,涂料中的顏填料(如鈦白粉、炭黑)若分散不均,會(huì)形成局部高黏度區(qū)域,阻礙流動(dòng),加劇流平問(wèn)題。

二、優(yōu)化UV光固化涂料流平性的核心機(jī)制

HPR的分子結(jié)構(gòu)(低分子量1000-5000Da、飽和烷烴主鏈、弱極性)與UV涂料體系(預(yù)聚體+活性稀釋劑+光引發(fā)劑)具有優(yōu)異相容性,可從“降低流動(dòng)阻力”“調(diào)節(jié)表面張力”“延長(zhǎng)有效流平時(shí)間”三方面協(xié)同優(yōu)化流平性,且不損害涂層固化后的力學(xué)性能。

(一)黏度調(diào)控:降低流動(dòng)阻力,延長(zhǎng)有效流平時(shí)間

HPR通過(guò)“稀釋增塑”與“黏度-時(shí)間曲線優(yōu)化”,為涂料提供適宜的流動(dòng)窗口:

降低體系黏度,減少流動(dòng)阻力:HPR的低分子量特性使其可作為“內(nèi)增塑劑”,嵌入UV涂料的預(yù)聚體分子鏈間,削弱分子鏈間的范德華力與氫鍵作用,降低涂料整體黏度。實(shí)驗(yàn)顯示,在環(huán)氧丙烯酸酯型UV涂料中添加 5%C5HPRTg=-15℃),涂料黏度(25℃,旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測(cè)試)從 3500mPas 降至2200mPas,流動(dòng)阻力顯著降低,施工時(shí)刷痕可在 30秒內(nèi)初步消除;而未添加HPR的涂料,黏度高導(dǎo)致刷痕保留時(shí)間超1分鐘,最終固化后仍有明顯紋理。

延緩黏度上升,延長(zhǎng)流平窗口:UV涂料施工后,活性稀釋劑的輕微自聚會(huì)導(dǎo)致黏度緩慢上升,HPR的飽和結(jié)構(gòu)可抑制稀釋劑分子的過(guò)早聚合(通過(guò)降低自由基反應(yīng)活性),延緩黏度上升速率。對(duì)比實(shí)驗(yàn)表明,添加 8%HPRUV涂料,施工后黏度從2000mPas 升至 3000mPas 120秒(有效流平時(shí)間),而未添加組僅需 60秒,流平時(shí)間延長(zhǎng)1倍,確保濕膜有充足時(shí)間消除表面不規(guī)則。

避免過(guò)度降黏,防止流掛:與傳統(tǒng)降黏劑(如小分子酯類活性稀釋劑)相比,HPR的分子鏈具有一定剛性(飽和烷烴主鏈),降黏同時(shí)可保留涂料的“假塑性”(剪切力作用下黏度降低,便于施工;剪切力消失后黏度回升,抑制流掛)。添加HPRUV涂料,觸變指數(shù)(TI = 黏度 6rpm/黏度 60rpm)從1.2 提升至1.8,施工后靜置時(shí)黏度快速回升,流掛長(zhǎng)度從 5mm 降至1mm 以下,兼顧流平與抗流掛性。

(二)表面張力調(diào)節(jié):促進(jìn)涂料鋪展,消除縮孔

HPR通過(guò)“降低涂料表面張力”與“改善基材潤(rùn)濕性”,解決表面張力不匹配問(wèn)題,促進(jìn)涂料在基材表面均勻鋪展:

降低涂料表面張力,提升鋪展性:HPR的弱極性分子結(jié)構(gòu)(飽和烷烴主鏈)可降低UV涂料的表面張力 —— 環(huán)氧丙烯酸酯預(yù)聚體的表面張力約 42 mN/m,添加 6%C5/C9共聚基HPR后,表面張力降至 34 mN/m,與木材基材(表面張力28 mN/m)的差值縮小,鋪展系數(shù)從 0.8 提升至1.5,涂料可自發(fā)鋪展形成均勻濕膜,避免收縮形成縮孔。

改善基材潤(rùn)濕性,消除針孔:HPR具有一定的表面活性,可吸附在涂料-基材界面,減少界面張力,促進(jìn)涂料對(duì)基材表面微小凹陷(如木材紋理、塑料劃痕)的浸潤(rùn)。未添加HPRUV涂料在木材表面施工時(shí),因潤(rùn)濕性差,微小凹陷處易形成“空氣包裹”,固化后出現(xiàn)針孔(針孔密度約20個(gè) /dm²);添加HPR后,涂料可完全浸潤(rùn)凹陷,針孔密度降至3個(gè) /dm² 以下,表面平整度顯著提升。

抑制顏填料團(tuán)聚,避免局部表面張力波動(dòng):UV涂料中的顏填料(如鈦白粉)若團(tuán)聚,會(huì)導(dǎo)致局部區(qū)域表面張力升高,引發(fā)涂料向低表面張力區(qū)域流動(dòng),形成橘皮。HPR可吸附在顏填料表面,通過(guò)空間位阻效應(yīng)防止團(tuán)聚(鈦白粉團(tuán)聚粒徑從 500nm 降至200nm 以下),使涂料表面張力均勻分布(表面張力變異系數(shù)從 8% 降至 3%),消除因局部張力差異導(dǎo)致的流平缺陷。

(三)成膜過(guò)程流動(dòng)性保留:匹配流平與固化速度

HPR通過(guò)“調(diào)節(jié)固化速率”與“增強(qiáng)濕膜彈性”,確保涂料在固化前完成流平,同時(shí)避免固化后表面變形:

延緩初期固化,保留流動(dòng)性:HPR的飽和結(jié)構(gòu)對(duì)光引發(fā)劑(如1173、TPO)的活性有輕微抑制作用,可延緩UV涂料的初期固化速率(凝膠時(shí)間從8秒延長(zhǎng)至15 秒),為濕膜提供更長(zhǎng)的流動(dòng)時(shí)間。但HPR不影響最終固化程度(紅外光譜測(cè)試顯示,添加HPR的涂料 C=C 雙鍵轉(zhuǎn)化率仍達(dá) 90% 以上),確保涂層力學(xué)性能不受損。

增強(qiáng)濕膜彈性,消除固化收縮導(dǎo)致的表面缺陷:UV涂料固化過(guò)程中會(huì)因 C=C 雙鍵聚合產(chǎn)生體積收縮(收縮率約 5%-8%),收縮不均易導(dǎo)致表面產(chǎn)生橘皮。HPR可作為“柔性鏈段”嵌入固化后的樹(shù)脂網(wǎng)絡(luò),增強(qiáng)濕膜在收縮過(guò)程中的彈性(拉伸彈性模量從2500MPa 降至2000MPa),緩沖收縮應(yīng)力,減少表面變形。實(shí)驗(yàn)顯示,添加HPRUV涂層,橘皮值(DOI 光澤儀測(cè)試)從15 降至 8,表面平整度達(dá)到鏡面級(jí)(60° 光澤度提升至 95% 以上)。

改善涂層均一性,避免局部厚度差異:HPR的均勻分散性可確保涂料在流平過(guò)程中形成均一厚度的濕膜(濕膜厚度變異系數(shù)從12% 降至 5%),避免因局部厚度不均導(dǎo)致固化速度差異(厚膜區(qū)域固化慢,易過(guò)度流動(dòng);薄膜區(qū)域固化快,流平不足),進(jìn)一步優(yōu)化表面流平效果。

三、在UV光固化涂料中的應(yīng)用參數(shù)優(yōu)化

為最大化HPR的流平優(yōu)化效果,需結(jié)合UV涂料的類型(如清漆、色漆)、基材特性(如木材、塑料)及性能需求(如硬度、附著力),優(yōu)化HPR的“類型選擇”“添加量”與“配方協(xié)同”。

(一)類型選擇:匹配涂料體系與基材

清漆體系(如家具透明UV漆):選擇高純度C5HPR(色相≤1#,透光率>95%),其低黏度、高透明性可避免影響涂層光澤,同時(shí)顯著提升流平性;

色漆體系(如塑料UV色漆):選擇C5/C9共聚基HPRTg=0-10℃),其與顏填料的相容性更好,可同時(shí)優(yōu)化流平性與顏填料分散性;

低表面能基材(如 PP 塑料):選擇改性HPR(如引入少量羥基的HPR),其極性略高,可進(jìn)一步降低涂料表面張力(降至 30mPas 以下),改善對(duì)低表面能基材的潤(rùn)濕性。

(二)添加量控制:平衡流平性與涂層性能

HPR的添加量需控制在 3%-10%(以涂料總質(zhì)量計(jì)),過(guò)量會(huì)導(dǎo)致涂層硬度下降,不足則流平優(yōu)化效果有限:

低添加量(3%-5%):適用于對(duì)硬度要求高、流平需求中等的場(chǎng)景(如地板UV漆),可提升流平性20%-30%,涂層鉛筆硬度仍保持2H 以上;

中添加量(5%-8%):適用于流平與硬度均衡需求的場(chǎng)景(如家具UV清漆),流平性提升 40%-50%,鉛筆硬度≥H,附著力(劃格法)達(dá) 0級(jí);

高添加量(8%-10%):適用于低表面能基材(如 PP 塑料UV漆)或流平需求極高的場(chǎng)景(如鏡面UV漆),流平性提升 60%-70%,需搭配少量納米二氧化硅(1%-2%)彌補(bǔ)硬度損失(鉛筆硬度恢復(fù)至 H)。

(三)配方協(xié)同:與其他助劑優(yōu)化搭配

與流平劑協(xié)同:HPR與有機(jī)硅流平劑(如 BYK-333,添加量 0.1%-0.3%)復(fù)配,可產(chǎn)生“協(xié)同效應(yīng)”——HPR降低黏度、延長(zhǎng)流平時(shí)間,有機(jī)硅流平劑進(jìn)一步降低表面張力、消除縮孔,使涂層橘皮值從8降至5以下;

與光引發(fā)劑協(xié)同:當(dāng)HPR添加量>8% 時(shí),需適當(dāng)提高光引發(fā)劑用量(如 TPO 2% 增至2.5%),抵消HPR對(duì)固化速率的輕微抑制,確保凝膠時(shí)間控制在12-15 秒,兼顧流平與固化效率;

與活性稀釋劑協(xié)同:選擇低黏度活性稀釋劑(如 HEA,添加量10%-15%)與HPR復(fù)配,可進(jìn)一步降低涂料黏度(從2200mPas 降至1800mPas),同時(shí) HEA 的高反應(yīng)活性可彌補(bǔ)HPR對(duì)涂層硬度的影響,確保固化后涂層力學(xué)性能達(dá)標(biāo)。

加氫石油樹(shù)脂通過(guò)“黏度調(diào)控降低流動(dòng)阻力”“表面張力調(diào)節(jié)促進(jìn)鋪展”“成膜流動(dòng)性保留匹配固化速度”的協(xié)同機(jī)制,可顯著優(yōu)化UV光固化涂料的流平性,消除橘皮、縮孔、刷痕等缺陷,同時(shí)通過(guò)合理的類型選擇(C5基、C5/C9共聚基)、添加量控制(3%-10%)及配方協(xié)同(與有機(jī)硅流平劑、活性稀釋劑復(fù)配),兼顧涂層的硬度、附著力與固化效率,解決了UV涂料“流平性與性能難以兼顧”的痛點(diǎn)。未來(lái),隨著HPR改性技術(shù)的升級(jí)(如引入功能性基團(tuán)提升與UV體系的反應(yīng)性、納米復(fù)合增強(qiáng)力學(xué)性能),其在高性能UV涂料(如 3C 產(chǎn)品鏡面UV漆、柔性基材UV涂料)中的應(yīng)用將進(jìn)一步拓展,為UV光固化涂料行業(yè)的外觀與性能升級(jí)提供關(guān)鍵支撐。

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